Química Moderna e Aplicações

Abstrato

Estudos espectrais, eletroquímicos e orbitais moleculares em novos complexos solvatocrómicos binucleares mistos de cobre (II)

Taha A e Ahmed HM

Uma nova série de complexos de ligantes mistos binucleares solvatocrómicos com a fórmula geral: Cu2(DMCHD)(Am)2X3 (onde, DMCHD: 5,5-Dimetil ciclohexanato 1,3-diona, Am=N,N,N’-trimetiletilenodiamina (Me3en) , N,N,N',N'- tetrametiletilenodiamina (Me4en), ou N,N,N',N',N''-penta-metildietilenotriamina (Me5dien) e X=ClO4- ou C foram sintetizados e caracterizados pelos métodos analíticos, espectrais, condutância magnética e molar, bem como medições eletroquímicas. Os valores constantes de formação para o ligante HDMCHD com vários iões metálicos são muito inferiores ao esperado para β-dicetonas semelhantes, revelando uma natureza monobásica não identificada deste ligante. os complexos preparados em solventes doadores fracos sugerem geometrias quadradas-planares, octaédricas distorcidas e/ou bipirâmides trigonais distorcidas para o perclorato e o cloreto de diamina, para além dos complexos de triamina, respetivamente. solventes doadores fortes. Os complexos de perclorato de diamina apresentam uma notável mudança de cor de violeta para verde à medida que a basicidade de Lewis do solvente doador ou dos aniões aumenta, enquanto o complexo de cloreto é afetado principalmente pela acidez de Lewis do solvente aceitador. As interações específicas e não específicas das moléculas de solvente com os complexos foram investigadas utilizando o modelo de solvatação unificado. A força do oscilador da banda da transição dd foi calculada e discutida. As medições voltamétricas cíclicas nos complexos preparados em diferentes solventes mostraram um processo de redução quase reversível ou irreversível e maioritariamente controlado por difusão. Tal comportamento foi explicado de acordo com o mecanismo EECE. Foi encontrada uma correlação linear entre o potencial de redução do Cu(II) e os dados espectrais. Os parâmetros estruturais dos ligantes livres e dos seus complexos de Cu(II) foram calculados com base no nível semi-empírico de PM3 e correlacionados com os dados experimentais.