Química Moderna e Aplicações

Abstrato

Cinética e abordagem mecanística da desaminação oxidativa catalisada por paládio (II) e descarboxilação de leucina e isoleucina pelo complexo anticancerígeno de platina (IV) em soluções de perclorato

Ahmed Fawzy1,2*, Ishaq A Zaafarany1, Hatem M Altass1, Ismail I Althagafi1 e Tahani M Bawazeer1

As oxidações de dois α-aminoácidos alifáticos (AA), nomeadamente a leucina e a isoleucina pelo hexacloroplatinato (IV) como complexo anticancerígeno da platina (IV) foram estudadas utilizando uma técnica espectrofotométrica em soluções de perclorato na presença de catalisador de paládio (II) em uma força iónica constante de 1,0 mol dm-3 e a 25°C. As reações não prosseguiram na ausência do catalisador. As reações de ambos os aminoácidos mostraram uma dependência de primeira ordem tanto em [PtIV] como em [PdII], e menos do que dependências de ordem unitária em relação a [AA] e [H+]. O aumento da força iónica e da constante dielétrica do meio de reação aumentou as velocidades das reações. Um provável mecanismo de oxidação foi sugerido e a expressão da lei da velocidade foi derivada. Evidências espectrais e cinéticas revelaram a formação de complexos intermédios 1:1 entre AA e PdII antes da etapa de controlo da velocidade. Os produtos de oxidação dos aminoácidos investigados foram identificados como o aldeído correspondente, ião amónio e dióxido de carbono. Os parâmetros de ativação das constantes de velocidade de segunda ordem foram avaliados e discutidos